W latach 1886 - 1931 był Królem Hiszpanii.
Zmarł na wygnaniu w Rzymie (Włochy). Jego msza pogrzebowa miała miejsce kościele Santa Maria di Monserrato w hiszpańskim kościele narodowym w Rzymie (Włochy). W 1980 roku jego ciało powróciło do Hiszpanii. Został pochowany w Escorialu (Hiszpania).
Był pogrobowcem - urodził się po śmierci ojca.
Ponieważ istniały problemy z zakwaterowaniem wszystkich gości na jego królewski ślub Alfonso kazał wybudować dla nich słynny do dziś luksusowy Hotel Palace w Madrycie.
W dniu jego ślubu ze szkocką księżniczką Victoria Eugenie of Battenberg (wnuczką brytyjskiej królowej Victorii) miał miejsce zamach. Zamachowiec Mateu Morral usiłował wysadzić w powietrze nowożeńców. Ostatecznie ucierpieli gapie.
Był m.in. Rycerzem Orderu Złotego Runa, Orderu Charlesa III, Orderu Santiago, Orderu Calatrava, Orderu Alcántara, Orderu Montesa.
Nadał klubowi piłkarskiemu Realowi Madryt, któremu kibicował, tytuł "Królewskich" w 1920 roku.
Słynął ze swojego bogatego życia uczuciowego. Ze związku z farncuską arystokratką Mélanie de Gaufridy de Dortan miał syna Rogera Leveque de Vilmorin (1905), a ze związku z hiszpańską aktorką Carmen Ruíz Moragas miał dwoje dzieci córkę Anę Maríę Teresę Ruíz Moragas (1926) i syna Leandro Alfonso Ruíz Moragas (1929).